毕锡和课题组综述：氟烷基磺酰腙——合成氟烷基化合物的有效试剂

氟烷基磺酰腙作为一种多用途试剂可以用于合成多样化的含氟有机分子。虽然此类试剂早在1975年已被开发，但直到近些年才受到科学界的广泛关注。氟烷基磺酰腙是一种性质稳定且操作安全的重氮前体，不仅可作为卡宾前体参与金属卡宾转移反应，也可作为1,3-偶极子参与环加成或环化反应；能够有效替代毒性及爆炸性的氟烷基重氮化合物，有效避免了实验过程中带来的安全风险，同时也提高了官能团容忍度和底物适用范围。

近期，东北师范大学化学学院毕锡和教授在Science China Chemistry上发表了题为“Fluoroalkyl N-sulfonyl hydrazones: An efficient reagent for the synthesis of fluoroalkylated compounds”的综述，详细总结了氟烷基磺酰腙化学的研究历史，深入分析了氟烷基磺酰腙的反应模式和最新进展，并展望了该领域的发展方向（见下图）。

该综述按照时间脉络以及反应模式对氟烷基磺酰腙化学的发展进行了深入浅出的整理和分析。首先，作者追根溯源介绍了氟烷基磺酰腙的发现和早期研究状况（1975-2007）。随后，作者按照反应模式详细介绍了氟烷基磺酰腙自2007年至今的最新研究进展，并进行了详细的探讨，包括：环加成（[3+2]环加成，[4+1]环加成）、交叉偶联、环丙烷化，环丙烯化、X–H插入、Doyle–Kirmse重排、Büchner反应、氮丙啶的N-烷基化以及不对称合成等。最后，作者指出了该领域存在的问题及发展方向，如：氟烷基磺酰腙参与的新型环加成模式尚未得到开发，不对称合成应用尚未得到广泛关注等。

详见：Paramasivam Sivaguru & Xihe Bi*. Fluoroalkyl N-sulfonyl hydrazones: An efficient reagent for the synthesis of fluoroalkylated compounds. Sci. China Chem. 2021, doi.org/10.1007/s11426-021-1052-7.

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通讯作者简介

毕锡和 东北师范大学化学学院教授、博士生导师。在银催化有机合成及璜酰腙化学方向取得一系列创新性成果，其中，银催化炔烃氢叠氮化方法学在国内外产生积极影响，被同行称为“毕的银催化氢叠氮化方法学（Bi's Ag(I) catalysed hydroazidation methodology）”或“毕方法（Bi's method）”；开发了易于分解的邻三氟甲基苯璜酰腙，拓展了璜酰腙化学研究与应用，据此设计开发的两类氟烷基璜酰腙试剂被e-EROS（有机合成试剂百科全书）收录并已商品化。在Chem, J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Nat. Commun., Sci. China Chem.等期刊发表通讯作者论文90余篇，担任ChemCatChem客座编辑组织出版《Silver Catalysis in Organic Synthesis》专刊，主编Wiley出版社《Silver Catalysis in Organic Synthesis》。曾获国家自然科学基金委优秀青年科学基金、教育部“长江学者奖励计划”青年学者项目、吉林省自然科学一等奖等。

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