Nature Catalysis：Ni-H催化内烯烃不对称氢烷基化

纳米人

有机分子中的脂肪碳C(sp³)和手性碳原子与药物分子的临床疗效有关，目前的相关方法在构筑含有手性C(sp³)分子的过程中面临着底物兼容性非常有限的问题，而且无法通过消旋的原料出发合成立体结构有机化合物。其中合成含有相邻C(sp³)的分子尤为困难。

有鉴于此，洛桑联邦理工学院（EFPL）胡喜乐等报道Ni催化反应方法学，以内烯烃和消旋烷基溴化物作为原料，以对映选择性和立体选择性的方式合成指定某种立体结构的分子。这种合成方法学具有模块化的优点，而且展示了优异的官能团容忍性，可能广泛的用于合成含有丰富立体结构C(sp³)位点的有机分子。

反应情况。以烯烃硼酸酯和烷基溴化内酰胺作为反应物，NiCl₂/双恶唑啉作为催化剂，加入BF₃·OEt₂，2.5倍量(MeO)₃SiH，2.5倍量KF，1.2倍量LiCl，在甲酰胺溶剂中和0 ℃反应45 h。

作者发展的Ni-H催化反应很好的解决了氢烷基化反应中构筑相邻C(sp³)位点的挑战，能够使用消旋的2-溴环内酯对烯基硼酸酯合成大量含有立体结构的烷基硼酸酯和烷基内酯。这些手性有机硼分子和手性γ-内酯是重要的有机中间体。而且手性内酯、手性吡咯烷在药物和生物活性天然产物的常见结构。

参考文献

Srikrishna Bera, Chao Fan & Xile Hu, Enantio- and diastereoselective construction of vicinal C(sp³) centres via nickel-catalysed hydroalkylation of alkenes, Nat Catal 2022, 5, 1180–1187

DOI: 10.1038/s41929-022-00894-0

https://www.nature.com/articles/s41929-022-00894-0

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